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镇江润州甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成镇江润州甲酸甲酯;(2)镇江润州甲酸甲酯水解生成镇江润州甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)镇江润州甲酸前体-镇江润州甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制镇江润州甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制镇江润州甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成镇江润州甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,镇江润州甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g镇江润州甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取镇江润州甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成镇江润州甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
镇江润州甲酸酸性所体现的性质:
与碱反应
镇江润州甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成镇江润州甲酸盐和水。
镇江润州甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
镇江润州甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
镇江润州甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
镇江润州甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
与盐反应
镇江润州甲酸也可以与部分盐发生反应。
镇江润州甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
镇江润州甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
与金属反应
由于弱酸的性质,对于许多金属,镇江润州甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属镇江润州甲酸盐。
镇江润州甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
镇江润州甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
镇江润州甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
工业制法
1、镇江润州甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成镇江润州甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称镇江润州甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成镇江润州甲酸甲酯,然后再经水解生成镇江润州甲酸和甲醇。甲醇可循环送入镇江润州甲酸甲酯反应器,镇江润州甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得镇江润州甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以镇江润州甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级镇江润州甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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镇江润州甲酸
化学品俗名:蚁酸
化学品英文名称:formic acid
英文名称:
技术说明书编码:945
CAS No.:64-18-6
分子式:CH2O2
分子量:46.03
第二部分:成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.
镇江润州甲酸≥90.0%64-18-6
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径:
健康危害:主要引起皮肤、粘膜的刺激症状。接触后可引起结膜炎、眼睑水肿、鼻炎、支气管炎,重者可引起急性化学性肺炎。浓镇江润州甲酸口服后可腐蚀口腔及消化道粘膜,引起呕吐、腹泻及胃肠出血,甚至因急性肾功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮肤接触可引起炎症和溃疡。偶有过敏反应。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:本品可燃,具强腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
第四部分:急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。